1-Feniltetrazol-5-tiol CAS 86-93-1

A PMT egy multifunkcionális heterociklusos szintézis blokk, nagyon aktív nukleofil és erősen koordináló fémligandum. Kén-nitrogén kettős aktív helyével tetrazólium heterociklusokat, kén-tartalmú funkcionális molekulákat és fém szerves komplexeket képes létrehozni. Széles körben használják gyógyszerészeti intermedierek, peszticid nyersanyagok, szerves optoelektronikai anyagok és finom vegyszerek szintézisében. A szintetikus minőségű termékek iránti globális éves kereslet meghaladja a 800 tonnát.
Tetrazólium gyűrű származékképzési reakciója

A PMT, mint a tetrazólium anyamag közvetlen prekurzora, nagy értékű -hozzáadott tetrazólium-származék könyvtárat hoz létre három fő útvonalon keresztül: tiolszármazékképzés, gyűrűhelyettesítés és gyűrűtágulás.
Tiol alkilezés/arilezés: PMT+halogénezett alkán/halogénezett aromás szénhidrogén (R-X) → 5-alkil-tio/ariltio-1-feniltetrazólium, enyhe reakciókörülmények (szobahőmérséklet -60 fok, gyenge bázis katalízis), hozam 90% vagy annál nagyobb; Gyógyszerészeti köztitermékek, peszticid fungicidek és szerves szulfidok szintézisére használják.

Tiolcsoport oxidációja gyűrűvé: A PMT hidrogén-peroxid/jód oxidáción megy keresztül → 1-feniltetrazólium-5-il-diszulfid, amely tovább ciklizálható, így tiazol-tetrazóliummal kondenzált gyűrűs vegyületek jönnek létre daganatellenes és antibakteriális gyógyszerek kifejlesztéséhez.
A tetrazóliumgyűrű elektrofil szubsztitúciója: A PMT a tetrazólium gyűrű nitrogénatomjának elektrofil szubsztitúcióján (alkilezésén/acilezésén) megy keresztül erős sav/Lewis-sav katalízis alatt → N-szubsztituált tetrazólium-tiol, amelyet a gyógyszer molekulaszerkezetének módosítására és a célaffinitás fokozására használnak.

Policiklusos heterociklusos vegyületek szintézise
A PMT kondenzációs/ciklizációs reakciókon megy keresztül orto-fenilén-diaminnal, orto-amino-fenollal, - halogénezett ketonokkal és aldehidekkel, így kondenzált heterociklusos vázakat, például benzimidazol-tetrazóliumot, benzimidazol-tetrazóliumot, tiazol-tetrazólium-tetrazóliumot és triazol-tetrazóliumot hoz létre.
Benzimidazol tetrazólium: PMT+o-fenilén-diamin → kondenzációs ciklizáció → termék, a közönséges benzimidazolnál 2-3-szor nagyobb antibakteriális aktivitással, mezőgazdasági gombaölő és gyógyszerészeti antibakteriális szerként használják.

A fényképészeti porcsillapítók meghatározása és fájdalompontjai
A páramentesítő szert az ezüst-halogenid fényérzékeny anyagok előkészítése, tárolása és feldolgozása során keletkező nem képi köd (köd) elnyomására használják, amely egy egységes szürke fekete háttér, amely az ezüstsók spontán redukciójával jön létre a nem megvilágított területeken, közvetlenül csökkentve a kép kontrasztját, tisztaságát és a jel{0}}/-zaj arányát. A hagyományos párásodásgátló szerek (mint például a BTA és az MBT) olyan problémákkal küzdenek, mint a magas hőmérsékletű meghibásodás, a rossz tárolási stabilitás és az érzékenység jelentős csökkenése. A PMT a magas hatásfok, az alacsony veszteség, a jó hőstabilitás és a hosszantartó
A PMT porgátló hatásának mechanizmusa (négyszeres út)

Ezüstkristály magmérgezés (mag): A PMT-tiolcsoportok az ezüsthalogenid felületén koordinálódnak az aktív Ag⁺-vel, redukáló aktív helyeket foglalnak el, megakadályozzák az Ag⁺ → Ag⁰ spontán redukcióját, és gátolják a szürke ködkristály magok kialakulását.
A kémiai érlelés gátlása: Az emulziós kémiai érlelés (szenzibilizáció) szakaszában a PMT az ezüstrészecskék felületén adszorbeálódik, megakadályozza a kristálymag növekedését és aggregációját, csökkenti a köd sűrűségét (Δ D 0,05 vagy annál kisebb), miközben szinte nem veszíti el az érzékenységét (5%-nál kisebb vagy egyenlő).

Antioxidáns és öregedésgátló -: eltávolítja az emulziókból a szabad gyökök és peroxidok nyomait, gátolja az ezüsthalogenidek oxidációját és bomlását, valamint az ezüstrészecskék kénezését és elszíneződését, valamint több mint kétszeresére meghosszabbítja a tárolási időt.
Stabil öblítésszabályozás: Mérsékelten elnyomja az előhívóban a fejlődési sebességet, csökkenti a túlzott fejlődést erősen megvilágított területeken, és javítja a kép kontrasztját (a gammaérték növelése 0,2-0,3-mal).

Fekete-fehér film/fotópapír (általános alkalmazás)
Hozzáadási szakasz: Az emulziót a kémiai érettség után és a bevonás előtt adjuk hozzá, hogy elkerüljük az érzékenységet.
Adalék mennyisége: 0,05% -0,2% (az emulzió tömege alapján), optimális 0,1%; Nem megfelelő porvédelem az alacsony porszint miatt, a magas porszint miatti csökkent érzékenység és a kemény képek.

Oldószer rendszer: Először etanol/aceton (10-20%-os oldat) elegyében oldjuk fel, majd lassan adagoljuk hozzá az emulziót és egyenletesen keverjük (30 perc), hogy elkerüljük a túlzott helyi koncentrációt.
Teljesítményhatás: A köd sűrűsége 0,15-0,20-ról 0,03-0,06-ra csökkent; Érzékenységveszteség 5% vagy annál kisebb; Tárolás 12 hónapig ködnövekedés mellett 0,02 vagy annál kisebb; Jobb, mint a BTA, MBT és 2-AP.

Színes film/fotópapír (csúcskategóriás{0}}alkalmazások)
A képlet jellemzői: Színcsatolókat, érzékenyítő festékeket és stabilizátorokat tartalmazó vegyület, 0,08% -0,15% dózisban.
Alapérték: Elnyomja a kékes/bíbor/sárga réteg ködét, javítja a színtelítettséget, csökkenti a színkiadást és javítja a színstabilitást; Megakadályozza a színes festékek oxidálódását és fakulását.

Röntgenfilm/ipari fényérzékeny lemez (speciális alkalmazások)
Alkalmazási forgatókönyvek: orvosi röntgen, ipari roncsolásmentes -vizsgálat (NDT), nyomtatás és lemezgyártás.
Adalék mennyisége: 0,1% -0,3%, alkalmas magas ezüsttartalmú emulziókhoz (5 g/m² vagy nagyobb).
Hatás: Csökkentse a háttér ködét, javítja a kép kontrasztját és javítja a finom hibák felismerését; Hosszabbítsa meg a tárolási időt magas hőmérsékletű és magas páratartalmú környezetben (6 hónap vagy annál hosszabb).

A fényérzékeny anyagokhoz használt stabilizátorokat hosszú -távú tároláshoz (1-5 év) használják, hogy megakadályozzák az ezüsthalogenid homályosodásának növekedését, az érzékenység csökkenését és a kép fakulását/elszíneződését, így biztosítva a stabil fényérzékeny teljesítményt és a tartós képminőséget. A PMT egy hatékony stabilizátor kettős funkcióval: páramentesítő és stabilitási funkcióval. Stabil alacsony hőmérsékletű/magas hőmérsékletű/magas páratartalmú környezetben, és széles körben használják filmekben, fotópapírokban, fényérzékeny lemezekben és fotorezisztekben.

A PMT stabilizátor hatásmechanizmusa (hármas stabilizálás)
Tárolási időszak ködelnyomása (hosszú-táv): a PMT stabilizálja az ezüstrészecskék adszorpcióját a felületen, folyamatosan gátolja az Ag⁺ spontán csökkenését, és a köd növekedése 12-60 hónapos tárolás után kisebb vagy egyenlő, mint 0,03; Felülmúlja a hagyományos stabilizátorokat, mint például a tetrazólium és az indén.
Érzékenység stabilizálása: gátolja az érzékenyítő festékek lebomlását az emulziókban, megakadályozza az ezüstrészecskék aggregációját, és legfeljebb 8%-kal csökkenti az érzékenység csillapítását a tárolás során; A hagyományos stabilizátorok évente 15-25%-kal csökkennek.
Anti fény/hő/nedvesség öregedés: megszünteti a szabad gyököket, gátolja az ezüsthalogenid fotodegradációját és megakadályozza az ezüst-szulfid elszíneződését; Gyorsított öregedési körülmények között, 60 fokos/80%-os relatív páratartalom mellett, a köd növekedése 0,05 vagy annál kisebb, és az érzékenység megtartása nagyobb vagy egyenlő, mint 85%.

A PMT értéke gyógyszerészeti intermedierként
A PMT kettős aktív vázat tartalmaz, tiolcsoportból és tetrazóliumgyűrűből, amely felhasználható tetrazólium-gyógyszerek előállítására alkilezés, oxidáció, sóképzés, ciklizálás és kapcsolás útján. Ezek a gyógyszerek számos farmakológiai hatást fejtenek ki, például antibakteriális,-gyulladáscsökkentő, daganatellenes, antitrombotikus, vírusellenes és hipoglikémiás hatásúak, és a gyógyszerkutatás és -fejlesztés forró témája. A PMT a tetrazólium-tiol gyógyszerek fő prekurzora, a gyógyszerészeti minőségű termékek iránti éves globális kereslet meghaladja a 200 tonnát.

Tiol-alkilezés (C-S kötés, leggyakrabban használt)
PMT+halogénezett alkán/halogénezett aromás szénhidrogén (R-X) → 5-alkil-tio/aril-tio-1-fenil-tetrazólium (gyenge bázisok, például K2CO3 katalizálja, szobahőmérséklet -60 fok, hozam 90%-nál nagyobb vagy egyenlő).

Alkalmazás: Intermedierek szintézise antibiotikumokhoz,{0}}gyulladásgátlókhoz és daganatellenes szerekhez.
Tiol oxidáció (diszulfid/szulfonil származékok)
Enyhe oxidáció (I ₂/H ₂ O ₂) → 1- fenil-tetrazólium-5-il-diszulfid (kitermelés legalább 85%), daganatellenes és antitrombotikus gyógyszerekhez használják.

Mély oxidáció (KMnO ₄) →1-fenil-tetrazol-5-tiol(heterociklusos szintézishez és gyógyszermódosításhoz használt elektrofil reagens).
Sóképződési reakció (a vízoldékonyság növekedése)
PMT (gyenge sav, pKa ≈ 10,5)+NaOH/KOH/szerves amin → PMT nátrium/kálium/amin só (vízben való oldhatóság 100 g/L vagy annál nagyobb, javítja a biológiai hozzáférhetőséget).
Alkalmazás: Intermedier injekciós antibiotikumok, gyulladáscsökkentő szerek-és vírusellenes szerek.

Ciklizálás/kondenzáció (kondenzált heterociklusos gyógyszerek)
A PMT kondenzáción megy keresztül orto-fenilén-diaminnal, orto-amino-fenollal, - halogénezett ketonokkal és aldehidekkel, majd ezt követi a benzimidazol-tetrazólium, tiazol-tetrazólium és triazol-tetrazólium kondenzált gyűrűvázak.
Érték: A kondenzált gyűrűs származékok aktivitása jelentősen javul, a toxicitás csökken, és a célspecifitás fokozódik.
Antibakteriális gyógyszerek (széles{0}}spektrumú, alacsony rezisztencia)
Hatásmechanizmus: Gátolja a bakteriális sejtfal szintézisét, károsítja a sejtmembránt, gátolja a nukleinsav replikációját; Hatékony Gram-pozitív baktériumok (Staphylococcus aureus, Streptococcus), negatív baktériumok (Escherichia coli, Salmonella) és gombák (Candida) ellen.

Reprezentatív gyógyszerek:
PMT-benzil-szulfid származékok: MIC=4-8 μg/mL Staphylococcus aureus ellen, jobb, mint a penicillin és a cefepim.
PMT kondenzált gyűrűs származékok: gombaellenes (Candida albicans) MIC=2-4 μ g/mL, flukonazol és itrakonazol helyett.
Klinikai felhasználás: Bőrfertőzések, légúti fertőzések, húgyúti fertőzések, gombás fertőzések.