A Shaanxi BLOOM Tech Co., Ltd. a 2-jódoxibenzoesav cas 61717-82-6 egyik legtapasztaltabb gyártója és szállítója Kínában. Üdvözöljük az ömlesztett, kiváló minőségű 2-jódoxi-benzoesav cas 61717-82-6 nagykereskedelmi értékesítésén itt, gyárunkból. Jó szolgáltatás és elfogadható ár érhető el.
2-Jodoxibenzoesavegy szerves vegyület, CAS 61717-82-6 és molekulaképlete C7H5IO2. Fehértől világossárgáig terjedő szilárd anyag, általában kristályos vagy por alakú, szúrós szagú. Ez a vegyület vízben oldhatatlan, de szerves oldószerekben, például alkoholokban, éterekben és észterekben oldódik. Vízben oldhatatlan, de szerves oldószerekben, például alkoholokban, éterekben és észterekben oldódik. Ennek köszönhetően széles körben használják olyan területeken, mint a szerves szintézis és a gyógyszergyártás. Szobahőmérsékleten és nyomáson stabil, de bizonyos körülmények között bomlás vagy reakcióba léphet. Például magas hőmérsékleten vagy bizonyos vegyi anyagokkal érintkezve megromolhat. Használható festékek, fűszerek és egyéb szerves vegyületek szintetizálására. Használható analitikai reagensként is nyomelemek kimutatására vagy a kémiai reakciók mechanizmusának elemzésére. Ezenkívül mezőgazdasági célokra is használható, például gombaölő és fertőtlenítőszerként. Ezekben az alkalmazásokban a jód-benzoesavat jellemzően más vegyszerekkel reagáltatják, vagy adalékként használják meghatározott funkciók vagy hatások elérése érdekében.
|
C.F |
C7H5IO4 |
|
E.M |
280 |
|
M.W |
280 |
|
m/z |
280 (100.0%), 281 (7.6%) |
|
E.A |
C, 30.03; H, 1.80; I, 45.32; O, 22.85 |
|
|
|
2-JodoxibenzoesavAz (IBX), mint a szerves kémia területén fontos, nagy vegyértékű jódtartalmú reagens, alkalmazási köre az 1893-as első szintézise óta folyamatosan bővült az oldhatóság javítása és a mechanizmusok kutatása terén elért áttörésekkel.
1. Alkoholok szelektív oxidációja
Az IBX legklasszikusabb felhasználási módja a primer és szekunder alkoholok szelektív oxidációja aldehidekké vagy ketonokká, miközben elkerüli a túlzott oxidációt karbonsavakká. A reakciómechanizmus a "szupervalens torziós mechanizmuson" alapul, amely három lépésből áll: ligandumcsere, torzió és elimináció:
Ligandumcsere: Az IBX-ben az alkoholos hidroxilcsoportok helyettesítik a karbonsav ligandumokat, és alkohol IBX intermediereket képeznek (aktivációs energia 38 kJ/mol).
Csavarási folyamat: Az alkoxi proton és a szomszédos proton aromás gyűrűje közötti sztérikus gátlási taszítás az oxigénatomot forgásba kényszeríti, így öttagú gyűrű átmeneti állapot alakul ki (csavarási energiagát 51 kJ/mol).
Eliminációs reakció: Az oxigénatomok szinergikusan eliminálódnak, karbonilvegyületeket képezve (energiagát 20 kJ/mol).
Példa: Az oxandrolon szintézise során az IBX a piperitolt 94%-os hozammal aldehiddé oxidálja. A kutatások kimutatták, hogy ha az aromás gyűrű melletti protont metilcsoportra cseréljük, a reakciósebesség 100-szorosára növelhető, ami rávilágít a sztérikus gátlás kulcsfontosságú hatására a reakcióaktivitásra.
2. Tioéter oxidációja szulfoxiddá
Az IBX hatékonyan képes a szulfidokat szulfoxidokká oxidálni, elkerülve a szulfon melléktermékek képződését.
Például a kén{0}}tartalmú gyógyszerek szintézisénél az IBX pontosan tudja szabályozni az oxidáció mértékét a termék tisztaságának biztosítása érdekében. Szelektivitása a nagy vegyértékű jód (IV) enyhe oxidációs képességéből adódik, amely jobban megfelel a zöld kémiai követelményeknek, mint a hagyományos nehézfém-reagensek, például a kromátok.
3. Dehidrogénezési reakció
Az IBX képes katalizálni a ketonvegyületek dehidrogénezési reakcióját, - telítetlen karbonilvegyületek előállítására. Például a túlzott IBX telített alkoholokat és karbonilvegyületeket egy lépésben konjugált ketonokká alakíthatja, kulcsfontosságú köztes terméket biztosítva a természetes termékek, például az arachidonsav szintéziséhez.
Innovatív alkalmazások a zöld kémiában
1. Vízfázis és nanomicella rendszer
A hagyományos IBX-et főként poláris oldószerekben, például DMSO-ban használják korlátozott oldhatósága miatt. Az elmúlt években a kutatók elérték az IBX hatékony oxidációját vizes fázisban nanomicella kapszulázással vagy felületaktív anyag segítségével. Például a polietilénglikol (PEG) micellarendszerben az IBX a DMSO-rendszerhez hasonló hozammal oxidálhatja az alkoholokat aldehidekké, és jelentősen csökkenti a szerves oldószerek használatát.
2. Töltsön be IBX típusú reagenst
Az IBX újrahasznosítás problémájának megoldására a tudósok szilikon vagy polisztirol gyantára töltötték, hogy újrahasznosítható szilárd oxidálószert képezzenek. Az IBX terheléstípus a következő előnyökkel rendelkezik:
Könnyű elválasztás: A reakció után a reagens szűréssel kinyerhető.
Stabilitásnövelés: A benzoesavat és izoftálsavat gyakran adják hozzá stabilizátorként a kereskedelmi IBX termékekhez, hogy tovább csökkentsék a betöltés utáni robbanásveszélyt.
Aktivitás megtartása: A betöltött IBX oxidálja az alkoholokat, a hozam megközelíti a szabad IBX-ét, például a mentol oxidációjában a hozam eléri a 92%-ot.
3. Szinergikus hatás Lewis savval
A Pekingi Egyetem Wu Yundong által vezetett kutatócsoportja a Georgiai Egyetemmel együttműködve felfedezte, hogy az IBX és a bór-trifluorid (BFVNet) között kialakuló komplex jelentősen fokozhatja a reakcióaktivitást és kiterjesztheti az oldószer alkalmazhatóságát. Például acetonitril oldószerben az IBX-BF ∝ komplex hatékonyan oxidálhatja az alkoholokat, áttörve a hagyományos DMSO-rendszerek korlátait, és megalapozva az ipari alkalmazásokat.
1. Nitrogén-tartalmú heterociklusos váz szintézise
2-Jodoxibenzoesavreakcióba léphet telítetlen N{0}}arilamidokkal, így heterociklusos vegyületeket, például δ - laktámokat és ciklusos karbamidokat hoz létre. Például a daganatellenes gyógyszerek kifejlesztése során az IBX katalizálja az orto-aminobenzoesav-származékok ciklizálását, és 85%-os kitermeléssel öttagú gyűrűszerkezetet tartalmazó nitrogén--képződik.
2. Enantioszelektív szintézis
Az alkoholok aszimmetrikus oxidációja királis katalizátorok IBX-szel való kombinálásával érhető el. Például az alfa-hidroxisavak szintézisében az IBX szinergikusan működik a királis foszfát katalizátorokkal, 98%-os enantioszelektivitást (ee értéket) érve el, ami hatékony módszert biztosít a királis gyógyszerek szintézisére.
3. - funkcionalizált ketonok szintézise
Az IBX oxidálhatja a benzil funkciós csoportokat, így fenil-keton vegyületeket hoz létre. Például az E-vitamin analógjainak szintézise során az IBX a benzil-alkoholt benzaldehiddé oxidálja, amely 90%-os hozammal tovább alakul alfa-hidroxi-ketonná.
4. Laktonok és ciklikus éterek felépítése
Az IBX képes katalizálni a szomszédos diolok oxidatív ciklizálását laktonok vagy ciklusos éterek előállítására. Például a lignin természetes termékének szintézise során az IBX 88%-os hozammal oxidálja az 1,2-ciklohexanolt δ-valerolaktonná.
1. A Dess Martin oxidáns (DMP) prekurzora
Ecetsavval és ecetsavanhidriddel kevert IBX hevítése DMP-t (Dess Martin periodinane) termelhet. A DMP-t széles körben használják gyógyszerszintézisben, mivel oldódik általános szerves oldószerekben, például diklór-metánban. Például az efavirenz AIDS elleni gyógyszer szintézisében a DMP-t kulcsfontosságú alkoholok oxidációs lépésében használják 95%-os hozammal.
2. Gyógyszerészeti intermedierek szintézise
Az IBX központi szerepet játszik a gyógyszerészeti intermedierek, például az oxiandrolon és a szteroid hormonok szintézisében. Például az Oxandrolone szintézisében az IBX a C11 hidroxilcsoportot 99%-os tisztaságú ketonná oxidálja, ami jelentősen fokozza a gyógyszeraktivitást.
3. Környezeti előnyök és költséghatékonyság-
A hagyományos oxidálószerekkel, például a kromáttal és a mangán-dioxiddal összehasonlítva az IBX a következő előnyökkel rendelkezik:
Nem mérgező -melléktermékek: a reakció után jódbenzoesav képződik, amely könnyen lebomlik, és csökkenti a környezetszennyezést.
Atomgazdaság: Az IBX molekulákban lévő jódatomok részt vesznek az oxidációs ciklusban, csökkentve a reagens hulladékot.
Hosszú távú stabilitás: A kereskedelmi IBX stabilizátorokat tartalmaz, amelyek hosszú ideig tárolhatók, csökkentve a gyártási költségeket.
A 2-jód-benzoesav (IBX) enyhe reakciókörülményeinek, nagy szelektivitásának és zöld tulajdonságainak köszönhetően a szerves szintézis nélkülözhetetlen oxidálószerévé vált. Az alapvető alkoholoxidációtól a komplex molekuláris felépítésig, a laboratóriumi kutatástól az ipari termelésig az IBX alkalmazása folyamatosan bővül, hatékony eszközöket biztosítva a gyógyszerfejlesztéshez, az anyagtudományhoz és a zöld kémiához.
A szintézis módszere2-Jodoxibenzoesav(IBX) a következő:
A benzaldehidet nátrium-hipoklorittal, nátrium-jodáttal és nátrium-hidroxiddal reagáltatva nátrium-2-jód-benzoátot kapnak.
Nátrium-2-jód-benzoesav jelenlétében diazometánt adunk a reakciórendszerhez, és szobahőmérsékleten 2 órán át reagáltatjuk, így 2-jód-1-metil-diazánt és nátrium-karbonátot kapunk.
A reakcióelegyet ecetsav és ecetsavanhidrid elegyéhez adjuk, 80 °C-ra melegítjük, és hidrolizálva 2-jód-1-metil-diazoacetátot kapunk.
2-jód-1-metil-diazoacetát jelenlétében nátrium-hipokloritot és króm-trioxidot adunk hozzá, és 1 órán át reagáltatjuk, így 2-jód-1-metil-diazoán-5-kromát-trioxidot kapunk.
2-jód-1-metil-diazoán-5-kromát-trioxid jelenlétében salétromsavat és kénsavat adunk hozzá, és 1 órán át reagáltatjuk, így IBX-et kapunk.
A hipervalens torziós mechanizmus metanol formaldehiddé oxidálásakor: a) ligandumcsere (aktivációs energia 38 kJ/mol); b) Túl-valencia megfordítása (51 kJ/mol); c) Elimináció (20 kJ/mol). A vörös protonok között sztérikus taszítás van.
Az IBX alkoholt aldehiddé oxidáló reakciója az úgynevezett szupervalens torziós mechanizmuson keresztül megy végbe, beleértve a ligandumcsere három lépését (az alkohol hidroxilcsoportjának helyettesítése), a torziót és az eliminációt. A torziós lépésben az oxigénatom az eliminációs reakcióhoz szükséges öt-tagú gyűrű átmeneti állapotába kerül. A torzió hajtóereje az alkoxicsoport protonjai és az aromás gyűrű szomszédos protonjai közötti térbeli akadály. Ezért a magasabb alkoholokat az IBX könnyebben oxidálja, mint az alacsonyabb alkoholokat. A számítás azt is mutatja, hogy ha az orto protont metilre cseréljük, akkor a reakciósebesség az előbbi 100-szorosára nő.
Ennek a lépésnek a csavarása a reakció sebesség{0}}szabályozási lépése, és szükséges. Ellenkező esetben a jód-oxigén kettős kötés és az alkoxicsoport nem egy síkban van, és a kollaboratív elimináció nem történhet meg.
Az IBX két tautomerrel rendelkezik, amelyek közül az egyik karbonsav szerkezetű. Az IBX pKa-értéke vízben 2,4, a DMSO-ban pedig 6,65. Savassága az oxidáció mellékreakciójaként sav-katalizált izomerizációhoz is vezet.
Szilikagélre vagy polisztirolra is tölthető. Az IBX-hez képest ezek az IBX-et tartalmazó polimerek az egyszerű szétválasztás, az újrahasznosítható reagens és a nem -robbanásveszélyes tulajdonságokkal rendelkeznek, az oxidációs tulajdonságuk pedig hasonló az IBX-hez, és kielégítő eredmények érhetők el.
Az IBX, ecetsav és ecetsavanhidrid keverékét felmelegítik, hogy megkapják a Dais{0}}Martin oxidálószert (DMP), amely jobban oldódik a szokásos szerves oldószerekben, és széles körben alkalmazható. Az IBX gyakran hasonló tulajdonságokkal rendelkezik, mint a DMP oxidációs reakcióban, de a DMP instabil, és nem tárolható hosszú ideig.
Aromás karbonilvegyületek:
Például egyfajta arachidsav teljes szintézisében használják:
Alkohol aldehiddé oxidálása IBX-szel: a) IBX, DMSO, THF, 4 óra, 94%-os hozam (Mohapatra, 2005)
2001-ben KC Nicolaou et al. azt találták, hogy az IBX képes oxidálni a benzilhelyzetet, így konjugált aromás karbonilvegyületeket kap.
Oxidációs törés:
Például a kombináció2-Jodoxibenzoesavés a DMSO a szomszédos diol oxidációját és törését okozza, és keton keletkezik:
A reakcióban először a DMSO 10-I-4 és 12-I-5 IBX adduktja jön létre, amelyben a DMSO a kilépő csoport. Reagáljon alkohollal a DMSO előállítására és kiürítésére. Intramolekuláris kondenzáció lép fel, vízmolekula szabadul fel, 12-I-5 spiro-biciklusos jodid képződik, és tovább tör be. Hidroxilcsoportok jelenléte A proton esetében a keton-alkohol a reakció mellékterméke. A trifluor-ecetsav elősegítette a reakciót.
Népszerű tags: 2-jódoxibenzoesav cas 61717-82-6, beszállítók, gyártók, gyár, nagykereskedelem, vétel, ár, ömlesztve, eladó